农药剂型加工的基础知识
一、 农药加工的意义
合成生产出来的农药有效成分称为原药。原药为固体的称为原粉,为液体的称为原油。通常原药是不能直接使用的,必须进行加工制成各种制剂,以满足实际使用时的各种要求。剂型的加工主要是应用物理化学原理,研究各种助剂的作用和性能,采用适当的方法,制成不同形式的制剂,以利于在不同情况下充分发挥有效成分的作用。把原药制成可以使用的农药形式的工艺过程称为农药加工,加工后的农药,具有一定的形态、组分、规格,称为农药剂型(pesticide formulation)。一种剂型可以制成不同含量和不同用途的产品,这些产品统称为农药制剂(pesticide preparations)。为适应使用的不同需求,可将农药加工成各种形态的剂型。
农药剂型加工是农药应用的前提,农药的加工与应用技术有密切关系,高效药剂必须配以优良的加工技术和适当的施药方法,才能充分发挥有效成分的应用效果,减少不良副作用。农药剂型加工可使有效成分充分发挥药效,使高毒农药低毒化(高毒农药加工成颗粒剂、微胶囊等),减少环境污染和对生态平衡的破坏(做成颗粒剂、种衣剂局部施药),延缓抗药性的发展,使原药达到最高的稳定性,提高“货架寿命”,延长有效成分的使用寿命,提高使用农药的效率和扩大应用范围。二、 选择农药剂型的主要因素
对于每种农药来说,剂型选择得恰当与否,对于它得推广应用、经济效益和社会效益,有着直接得关系。选择剂型的因素主要有以下几方面。
首先是原药的物理特性(形态、熔点、溶解度、挥发度等)和化学特性(水解稳定性、热稳定性等)。如果原药易溶于水,则可加工成水剂、可溶性粉剂,但如果原药对水不稳定,则不适于加工成水剂,应加工成可溶性粉剂。如果原药易溶于有机溶剂,则以加工成乳油。油剂为宜。但如果原药在水中和有机溶剂中溶解度都很低,则适合加工成可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂。
其次是防治对象的生物特性。每种有害生物都有一些特性,虽某种原药可有多种剂型防治某一特定有害生物,但其中某种剂型对这种特定的生物防效最好。例如使用辛硫磷防治土壤害虫,以颗粒剂防治效果最好,且使用方便。再如防治柑橘蚧壳虫,由于蚧壳虫表皮蜡质层厚,以渗透性强的油剂或者乳油效果最好。
第三是使用技术的要求。使用方式是茎叶喷雾,还是土壤处理;是喷粉、还是喷雾,还是烟熏;使用的目的,是速效,还是长残效;使用技术要求不同,选择的剂型也不同。一般,产量喷雾应选择乳油、可湿性粉剂和悬浮剂等剂型,超低容量喷雾应选择油剂,有时也可选择高浓度乳油。
第四是使用是的气候环境条件的影响。例如使用2,4-滴丁酯是乳油容易漂移至附近的葡萄叶上造成要害,但加工成水乳剂时则可减少漂移。在森林和保护地防治病虫害,烟剂的使用就会比较方便。
最后是加工成本及市场竞争力。农药是商品,以此,选择加工剂型时必须考虑加工成本及市场竞争力,否则,即使是优良的剂型,推广也会遇到许多困难。例如,缓释剂释一种很好的剂型,持效期长、安全、对环境污染小,但由于其加工成本高,市场竞争力差,因此,发展缓慢。
三、主要的农药剂型及其发展趋势
1、主要的传统农药剂型:
• 粉剂(DP,Dustable powder )
• 可湿性粉剂(WP,wettable powder)
• 乳油 (EC,emulsifiable concentrate)
• 干施颗粒剂(Dry-applied granule)
• 种子处理剂 (Seed treatment product forms)
粉剂(Dustable Powders,DP)
• 供喷粉用的具有规定粒度的粉状剂型
• 由原药、填料和少量其它助剂经混合、粉碎成一定细度再混匀而制成。
• 按粉粒细度,粉剂可分为粗粉剂(抗飘移粉剂)、普通粉剂和微粉剂。
• 剂型特点:加工方法简便、成本低,施用时无需水;但 加工和使用过程中粉尘污染较严重 。
可湿性粉剂(wettable powders,WP)
• 由不溶于水的农药原药与润湿剂、分散剂、填料混合、粉碎而成,易被水润湿并能在水中分散悬浮的粉状剂型。
• 剂型特点:使不溶于水的原药,加工成兑水使用的制剂;附着性强,飘移少,对环境污染轻;少用或不用有机溶剂,生产成本低,便于贮存、运输;有效成份含量比粉剂高;加工中有一定的粉尘污染。
乳油(emulsifiable concentrates,EC)
• 剂型特点:药效好;性质稳定,不易分解,耐贮
存;有效成分含量高,贮运成本低;
• 缺点:大量使用有机溶剂,易造成环境污染;易燃、不便贮运。
颗粒剂(granules,GR)
• 也称粒剂,由原药、载体和助剂加工成的粒状农药剂型。
• 分类:按水中是否解体可分为解体型和不解体型两类;按颗粒大小可分为大粒剂、颗粒剂和微粒剂。
• 剂型特点: 施药靶标性强,环境污染小,对天敌等有 益生物安全;使高毒农药低毒化,避免人畜中毒,扩大农药应用范围;有效成分可控制释放,延长持效期;使用方便,效率高。
• 农药及其剂型发展方向:高效、经济、安全、使用方便,并能与环境协调。
2、剂型发展趋势:
制剂水性化;粉剂向粒剂和悬浮剂方向发展;有效成分控制释放;使用更加简单、方便;剂型的多样化和功能化。
现阶段应用和发展的剂型:
• 浓乳剂(CE,concentrated emulsion)
• 微乳剂(ME,microemulsion)
• 悬浮剂(SC,suspension concentrate)
• 悬乳剂(suspension emulsion;suspoemulsion)
• 水分散性粒剂(WG,water dispersible granule)
• 水悬浮微胶囊剂(Aqueous capsule suspensions)
• 泡腾片剂(ET effervesent tablets)
• 缓释剂(controlled release formulations)
• 种衣剂(seed coating formulations)
• 水溶膜包装(Water Soluble Pouches )
浓乳剂(CE,concentrated emulsion)
• 定义:水不溶性的液体原药、或与溶剂混合制得的液体农药,以微小液滴(0.1~5mm)分散于水中的乳白色制剂。
• 特点:以水为连续相,不用或少用有机溶剂,减少对高等动物和环境的污染;雾滴粒径比乳油大,减少飘移;贮存和运输安全方便。
微乳剂(ME,microemulsion)
• 定义 :水不溶性的液体或固体农药原药以超细液滴(0.01~0.1?m)分散于水中的透明或半透明分散体系。
•特点:粒径小,对植物和昆虫有良好的通透性,提高药效;热力学上稳定的均相、可溶性体系,比浓乳剂更为优异;以水为连续相,不用或少用有机溶剂,减少对有害生物和环境污染;不可燃,便于运输和贮藏;
悬浮剂(SC,suspension concentrate)
•定义:是以水或油为分散介质,以表面活性剂为分散剂将固体农药通过砂磨机湿法超微粉碎,制成粘稠的可流动的液固态制剂,粒径为0.5~3μm。由农药有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂和水等组成
悬乳剂(suspension emulsion;suspoemulsion)
定义:是水不溶固体农药与水不溶液体农药混合加工形成的新剂型,是悬浮剂和浓乳剂的结合剂型,兼具有悬浮剂和浓乳剂的特点。
悬浮剂与悬乳剂特点:加工和使用时无粉尘污染,对人的毒性低,对环境污染小;加工贮存安全,不易产生药害;
水分散性粒剂(WDG,water dispersible granule)
•定义 :投入水中后能迅速崩解,分散形成悬浮液的粒状农药制剂,又称为粒状可湿性粉剂、粒状干悬浮剂 。
•组成:有效成分、分散剂、湿润剂、粘着剂、崩解剂、填料等
•水分散粒剂特点:
•与可湿性粉剂和悬浮剂一样,悬浮性、分散性、稳定性好;
•与可湿性粉剂比,具有好的流动性,易于从容器中取出;
•与悬浮剂比,可克服贮藏期间沉积结块、低温结冻;
•无尘土飞扬,对作业者安全;
•可制成高浓度,降低储运费;
•成本和悬浮剂比可湿性粉剂的高。
泡腾片剂(ET effervesent tablets)
•指含有泡腾崩解剂的片剂,即适宜的酸和碱遇水起化学反应释放出CO2而快速崩解的片剂
•酸源:琥珀酸、酒石酸、己二酸、苹果酸、枸酸 富马酸等
•碱源:碳酸钠(钾)、碳酸氢钠(钾)、碳酸钙、碳酸氨等
•其他助剂:扩散剂、湿润剂、粘结剂、助流剂、载体等
•特点:外观为片状,易于定量、贮运方便、入水崩解快
•应用:使用时可将片剂于水中溶解,供喷雾使用;或直接投入水田中,药片在水中迅速泡腾崩解,均匀扩散,使有效成分接触靶标,通过根、茎吸收、传导、发挥药效。
•品种: 3%吡虫啉泡腾片剂、18%除草泡腾片剂
水分散片(Water dispersible tablet )
•又称分散片(Dispersible tablet) , 简称WDT
•指遇水可迅速崩解形成均匀混悬液的片剂。
•在水分散性粒剂 (WDG) 、片剂( T) 以及泡腾片 ( EVT) 基础上研发出来的农药固体新剂型。
•WDT 将WDG、T、EVT 三种制剂的优点集于一身: (1)吸收了T 中的外形特点, 使得WDT 较WDG更加对环境友好; (2) 保持了EVT 的崩解速度快、WDG悬浮率高的优点, 使其在保证药效不降低的前提下具有对环境和施药者更安全, 没有粉尘, 减少了对 环境的污染。
•由于WDT 有效成分单位剂量一定, 以每公顷多少片计数, 因而计量十分准确。同时, WDT 可直接投入盛水的喷雾器中使用, 施用起来非常方便。
水分散性抛掷型粒剂
•是在泡腾片剂的基础上开发成功的一种新剂型
•具有水分散性粒剂和泡腾片剂的优点。制剂性能优于水分散性粒剂,原材料成本低于泡腾片剂。
•它用水溶性包装袋包装,使用时将一袋袋药剂抛在水田中,水溶性包装袋在水中溶解后,粒剂就在水中崩解扩散,达到防除目的。
•彻底将使用者与农药制剂隔开,避免了使用者在使用制剂时受到农药的危害。
水悬浮微胶囊剂(Aqueous capsule suspensions)
•定义:是以高分子材料作为囊壁或囊膜,通过化学、物理或物理化学的方法,将作为囊心的农药活性物质包裹起来,形成一种具有半透膜的微型胶囊,并将它们以一定的浓度稳定地分散、悬浮在水中的剂型。使用前用水稀释。
•水悬浮微胶囊剂特点:
•外观像水乳剂,但活性成分包含在分散的油相之中 。
•是以水作为基质的非均相体系。
•有些对水不稳定的农药活性成分(如有机磷类农药),难以制成水乳剂和微乳剂,却可以制成微胶囊剂 。
•引入控制释放技术(可提高农药的利用率,延长其药效期,从而可减少施药的数量和频率,改善农药对环境的压力)。